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化學(xué)性質(zhì)

中文名稱:1,4-二氧六環(huán)中文同義詞:1,4-二氧己環(huán);1,4-二氧六環(huán);1,4-二氧雜環(huán)己烷;1,4二環(huán)氧己烷;1,4-二氧六圜093-01[3];二惡烷;二噁烷;1-十二烷基磺酸鈉英文名稱:1,4-Dioxane英文同義詞:1,4-Dioxacyclohexane;1,4-Dioxin,tetrahydro-;1,4-dioxin,tetrahydro;dioxyethyleneether;DuPontzonylFSO-100fluorinatedsurfactants;Ethyeneglycol;Ethyleneglycolethyleneether;Ethyleneether

CAS號:123-91-1

分子式:C4H8O2

分子量:88.11

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EINECS號:204-661-8

物性數(shù)據(jù)
1.性狀:無色,帶有醚味的透明液體。

2.熔點(diǎn)(℃):11.8

3.沸點(diǎn)(℃):101.3

4.相對密度(水=1):1.04

5.相對蒸氣密度(空氣=1):3.03

6.飽和蒸氣壓(kPa):4.1(20℃)

7.燃燒熱(kJ/mol):-2428.6

8.臨界溫度(℃):312

9.臨界壓力(MPa):5.14

10.辛醇/水分配系數(shù):-0.27

11.閃點(diǎn)(℃):12(CC);18.3(OC)

12.引燃溫度(℃):180

13.爆炸上限(%):22.2

14.爆炸下限(%):2.0

15.溶解性:與水混溶,可混溶于多數(shù)有機(jī)溶劑。

16.折射率(n20oC):1.4229

17.折射率(n25oC):1.4203

18.黏度(mPa·s,20oC):1.3

19.黏度(mPa·s,25oC):1.2

20.黏度(mPa·s,30oC):1.087

21.閃點(diǎn)(oC,閉口):12.2

22.閃點(diǎn)(oC,開口):15.6

23.燃點(diǎn)(oC):180

24.蒸發(fā)熱(KJ/mol):35.80

25.熔化熱(KJ/mol):12.5

26.比熱容(KJ/(kg·K),20oC):1.72

27.電導(dǎo)率(S/m,25oC):<2×10-8

28.體膨脹系數(shù)(K-1,20oC):0.001030

29.體膨脹系數(shù)(K-1,0~55oC):0.001070

30.體膨脹系數(shù)(K-1,55oC):0.00113

31.相對密度(25℃,4℃):1.0281

32.臨界密度(g·cm-3):0.37

33.臨界體積(cm3·mol-1):238

34.臨界壓縮因子:0.254

35.偏心因子:0.280

36.溶度參數(shù)(J·cm-3)0.5:20.163

37.van der Waals面積(cm2·mol-1):5.900×109

38.van der Waals體積(cm3·mol-1):46.620

39.氣相標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱(焓)(kJ·mol-1):-2400.9

40.氣相標(biāo)準(zhǔn)聲稱熱(焓)( kJ·mol-1) :-315.3

41.氣相標(biāo)準(zhǔn)熵(J·mol-1·K-1) :299.66

42.氣相標(biāo)準(zhǔn)生成自由能( kJ·mol-1):-180.8

43.氣相標(biāo)準(zhǔn)熱熔(J·mol-1·K-1):92.18

44.液相標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱(焓)(kJ·mol-1):-2362.2

45.液相標(biāo)準(zhǔn)聲稱熱(焓)( kJ·mol-1):-355.1

46.液相標(biāo)準(zhǔn)熵(J·mol-1·K-1) :195.27

47.液相標(biāo)準(zhǔn)生成自由能( kJ·mol-1):-189.7

48.液相標(biāo)準(zhǔn)熱熔(J·mol-1·K-1):150

毒理學(xué)數(shù)據(jù)
1.急性毒性

LD50:5170mg/kg(大鼠經(jīng)口);7600mg/kg(兔經(jīng)皮)

LC50:46000mg/m3(大鼠吸入,2h)

2.刺激性

家兔經(jīng)皮:515mg,輕度刺激(開放性刺激試驗(yàn))

家兔經(jīng)眼:100mg,重度刺激。

3.亞急性與慢性毒性  大鼠接觸濃度為10.6g/m3,每天8h,4~26次,10只動物中有7只死亡,存活動物出現(xiàn)黏膜刺激、消瘦、痙攣、麻醉、蛋白尿及嚴(yán)重肝腎損害。

4.致突變性  DNA抑制:人HeLa細(xì)胞400mmol/L。DNA損傷:大鼠經(jīng)口2550mg/kg。微核試驗(yàn):小鼠經(jīng)口900mg/kg。姐妹染色單體交換:倉鼠卵巢10500mg/L。

5.致畸性  大鼠孕后6~15d經(jīng)口給予最低中毒劑量(TDLo)10g/kg,致肌肉骨骼系統(tǒng)發(fā)育畸形

6.致癌性  IARC致癌性評論:G2B,可疑人類致癌物。

生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)
1.生態(tài)毒性

LC50:10000ppm(96h)(藍(lán)鰓太陽魚,靜態(tài));13000mg/L(96h)(黑頭呆魚,靜態(tài))

EC50:4700mg/L(24h)(水蚤)

2.生物降解性

好氧生物降解(h):672~4320

厭氧生物降解(h):2688~17280

3.非生物降解性

水中光氧化半衰期(h):1608~8.00×104

空氣中光氧化半衰期(h):8.1~81

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)
1、摩爾折射率:21.65

2、摩爾體積(cm3/mol):88.5

3、等張比容(90.2K):209.3

4、表面張力(dyne/cm):31.2

5、極化率(10-24cm3):8.58

計(jì)算化學(xué)數(shù)據(jù)
1.疏水參數(shù)計(jì)算參考值(XlogP):無

2.氫鍵供體數(shù)量:0

3.氫鍵受體數(shù)量:2

4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:0

5.互變異構(gòu)體數(shù)量:無

6.拓?fù)浞肿訕O性表面積18.5

7.重原子數(shù)量:6

8.表面電荷:0

9.復(fù)雜度:26.5

10.同位素原子數(shù)量:0

11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

14.不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

15.共價(jià)鍵單元數(shù)量:1

性質(zhì)與穩(wěn)定性
1.化學(xué)性質(zhì):與一般的飽和醚相似,是比較穩(wěn)定的化合物。在空氣中氧的作用下,特別在散射光照射時,形成有爆炸性的過氧化物。對堿、金屬鈉和弱酸穩(wěn)定。強(qiáng)酸、強(qiáng)氧化劑在高溫、高壓下使醚鍵破裂而開環(huán)。與鹵化氫作用時,生成1,2-二鹵代乙烷和乙二醇。加熱時與濃硫酸作用生成2-甲基-1,3-二戊烷等。

2.與乙酸或乙酐在加熱時作用,生成乙二醇二乙酸酯。能與鹵素、硝酸、硫酸以及其他無機(jī)化合物形成絡(luò)合物。例如與鹵素形成C4H8O2Br2(m.p. 66℃)、C4H8O2I2(m.p. 84℃)、C4H8O2Cl2,與硫酸形成C4H8O2H2SO4(m.p. 101℃)等氧化合物。與氯化鋰或三氟化硼也能形成絡(luò)合物L(fēng)iCl·C4H8O2·H2O,BF3·2H2O·C4H8O2。在鈀、銠、鎳等金屬催化下,二噁烷在重氫和醚間進(jìn)行同位素交換。二噁烷與四硝基甲烷反應(yīng)呈鮮黃色,此反應(yīng)可用來檢驗(yàn)二噁烷。

3.屬微毒類。毒性比乙醚強(qiáng)2~3倍。中毒時最初出現(xiàn)麻醉、嘔吐,尿頻后尿減少,終至停止排尿。同時血液中尿素增加,嗜眠,昏睡,2~3日后死亡。長期接觸或吸入其蒸氣時,刺激眼、鼻、咽喉和肺,損害肝、腎、腦和皮膚。工作場所最高容許濃度360mg/m3,超過720mg/m3時即能引起頭痛和胃痛等癥狀。二噁烷能經(jīng)皮膚吸收而中毒,接觸皮膚時應(yīng)用大量水沖洗和用肥皂洗凈。

4.穩(wěn)定性  穩(wěn)定

5.禁配物  強(qiáng)氧化劑、強(qiáng)還原劑、鹵素

6.避免接觸的條件  光照,接觸空氣

7.聚合危害  不聚合

貯存方法
儲存注意事項(xiàng) 通常商品加有穩(wěn)定劑。儲存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠(yuǎn)離火種、熱源。庫溫不宜超過37℃。包裝要求密封,不可與空氣接觸。應(yīng)與氧化劑、還原劑、鹵素分開存放,切忌混儲。不宜久存,以免變質(zhì)。采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具。儲區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。

 

安全信息

危險(xiǎn)運(yùn)輸編碼:UN1165 3/PG 2

危險(xiǎn)品標(biāo)志:易燃 有害

安全標(biāo)識:S9 S16 S46 S36/S37

危險(xiǎn)標(biāo)識:R11 R19 R40 R66 R36/37

 

合成方法

精制方法:主要雜質(zhì)有乙醛、2-甲基-1,3-二戊烷、縮醛、過氧化物及水分。雜質(zhì)含量不多時,可加金屬鈉回流6~12小時后,直接進(jìn)行蒸餾。含有多量的縮醛時,需要進(jìn)行水解除去。在2L二噁烷中加入27mL濃鹽酸和200mL水,回流12小時。在回流過程中漫漫通入氮?dú)庖猿ド傻囊胰?;冷卻后加入固體氫氧化鉀,直到不再溶解為止。分去水層,再加入氫氧化鉀干燥24小時。將初步干燥的二烷加金屬鈉回流6~12小時,然后在金屬鈉存在下進(jìn)行蒸餾。過氧化物的除去與乙醚相同。將粉碎的氫氧化鈉加入到工業(yè)品二氧六環(huán)中,除去酸性物質(zhì)和水分。濾去固體物質(zhì)后進(jìn)行蒸餾,即得純品二氧六環(huán)。

1.乙二醇法 在硫酸催化下脫水而得,其反應(yīng)式如下:

2.環(huán)氧乙烷法 直接經(jīng)二聚而得,其反應(yīng)式如下:

 

上述二聚反應(yīng)在酸性催化劑存在下進(jìn)行,催化劑可以是硫酸氫鈉、硫酸及三氟化硼等。工業(yè)級二氧六環(huán)需要精制為純品時,可將粉狀氫氧化鈉加入二氧六環(huán)中,除去酸性物質(zhì)和水分,濾去固體物質(zhì)后蒸餾即得成品。
3.二甘醇法 二甘醇在質(zhì)子酸作用下分子內(nèi)脫水制取二烷的主反應(yīng)如下:

 

上下游產(chǎn)品信息

表征圖譜

相關(guān)文獻(xiàn)

用途

1.用作硝酸纖維素、賽璐珞、纖維素樹脂、植物油、礦物油以及油溶性染料等的溶劑。也用于制造噴漆、清漆、增塑劑、潤濕劑、拋光劑、脫漆劑、香料、防腐劑、熏蒸消毒劑、防臭劑以及醫(yī)藥用品等方面。此外,尚用作木質(zhì)素萃取劑以及從鈉、鉀、鋰的氯化物中萃取分離鋰。

2.色層分析用溶劑,非水滴定常用溶劑。還是乙酸纖維素及其衍生物的溶劑。

3.用作溶劑、乳化劑、去垢劑。