化學(xué)性質(zhì)
中文名稱:2-溴噻唑-4-羧酸甲酯
中文同義詞:甲基2-溴噻唑-4-羧酸酯;2-溴噻唑-4-羧酸甲酯;2-溴噻唑-4-甲酸甲酯
英文名稱:METHYL2-BROMOTHIAZOLE-4-CARBOXYLATE
英文同義詞:2-BROMOTHIAZOLE-4-CARBOXYLICACIDMETHYLESTER95%;METHYL2-BROMOTHIAZOLE-4-CARBOXYLATE;2-BROMOTHIAZOLE-4-CARBOXYLICACIDMETHYLESTER;2-Bromothiazole-4-carboxylicacidmethylester95%;Methyl2-bromo-1,3-thiazole-4-carboxylate;2-Bromo-4-(methoxycarbonyl)-1,3-thiazole;4-Thiazolecarboxylicacid,2-broMo-,Methylester;Methyl2-Bromothiazole-4-Carboxylatesky
CAS號:170235-26-4
分子式:C5H4BrNO2S
分子量:222.06
2-溴噻唑-4-羧酸甲酯性質(zhì)
熔點118-122
沸點263.3±13.0°C(Predicted)
密度1.759±0.06g/cm3(Predicted)
儲存條件Keepindarkplace,Sealedindry,RoomTemperature
酸度系數(shù)(pKa)-1?+-.0.10(Predicted)
形態(tài)Solid
水溶解性Slightlysolubleinwater.
安全信息
危險品標志 Xi
安全說明 24/25Hazard Note Irritant/Keep Cold
海關(guān)編碼 29339900
合成方法
步驟一、2-氨基-4-噻唑甲酸乙酯的制備 將溴丙酮酸乙酯（90％，10.0 mL，約70 mmol）和硫脲（5.5 g，71.5 mmol）合并并緩慢加熱至100攝氏度（油?。谠摐囟认卤３?0分鐘。反應(yīng)混合物在70℃下變得均勻，隨后觀察到快速的放熱反應(yīng)（必須小心地控制溫度以避免劇烈反應(yīng)）。冷卻并在高真空下干燥后，得到12.8g淺棕色固體2-氨基-4-噻唑甲酸乙酯，其純度足以直接用于下一步。通過從乙酸乙酯重結(jié)晶得到無色固體的純樣品。TLC：Rf＝0.08（乙酸乙酯/環(huán)己烷＝ 1∶2）。 步驟二、2-溴-4-噻唑羧酸乙酯的制備 將2-氨基-4-噻唑甲酸乙酯（12.8 g，約70 mmol），CuSO4（34.2 g，215 mmol）和NaBr（29.5 g，285 mmol）的硫酸（9 M，150毫升）混合物用冰鹽浴冷卻在-5至0攝氏度（內(nèi)部溫度），在60分鐘內(nèi)逐滴加入NaNO2（5.9 g，85 mmol）在H2O（100毫升）中的溶液（預(yù)冷至0攝氏度）。在添加過程中內(nèi)部溫度保持在0℃以下。在0℃下攪拌1小時后，將反應(yīng)混合物在1小時內(nèi)逐漸溫熱至室溫，并再攪拌1小時。然后將混合物用水（200mL）稀釋，并用乙醚（5×200mL）萃取。合并的乙醚萃取物用硫酸鈉干燥并濃縮。粗產(chǎn)物2-溴-4-噻唑羧酸乙酯（12.7g，無色粉末）不經(jīng)純化直接用于下一步。通過柱色譜法純化分析樣品。 TLC：Rf ＝ 0.68（乙酸乙酯/環(huán)己烷＝ 1∶2）。 步驟三、2-溴噻唑-4-羧酸甲酯的制備 將2-溴-4-噻唑羧酸乙酯（12.7g）溶解在甲醇（150mL）中，并加入濃硫酸（1mL）。將混合物加熱至回流12小時（TLC控制）。蒸發(fā)溶劑，殘余物用H2O（150mL）稀釋，用飽和碳酸氫鈉溶液中和，并用二氯甲烷（4×100mL）萃取。合并的萃取物用硫酸鈉干燥并濃縮。通過柱色譜法純化（硅膠，80g，乙酸乙酯/環(huán)己烷＝1∶15），得到6.5g為無色固體的2-溴噻唑-4-羧酸甲酯（29.4mmol，49％，經(jīng)三步法）。TLC：Rf＝0.55（乙酸乙酯/環(huán)己烷＝ 1∶2）。
上下游產(chǎn)品信息
表征圖譜
相關(guān)文獻
用途
2-溴噻唑-4-羧酸甲酯是一種醫(yī)藥中間體和有及中間體，主要用于實驗室研發(fā)過程和化工醫(yī)藥研發(fā)過程中，可由溴丙酮酸乙酯和硫脲作為起始原料通過三步制備得到。
