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化學(xué)性質(zhì)

中文名過(guò)氧化氫
外文名hydrogen peroxide
別名乙氧烷
化學(xué)式H?O?
分子量34.01

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CAS登錄號(hào)7722-84-1
EINECS登錄號(hào)231-765-0
熔點(diǎn)-0.43 ℃
沸點(diǎn)150.2 ℃水溶性互溶
密度1.13g/mL ( 20℃)
外觀藍(lán)色黏稠狀液體
安全性描述S26,S39,S45,S36/37/39
危險(xiǎn)性符號(hào)R22;R41
危險(xiǎn)性描述X(有害);C(腐蝕性);O(氧化)
UN危險(xiǎn)貨物編號(hào)2014折射率1.3350
儲(chǔ)存用瓶口有微孔的塑料瓶裝陰涼保存化學(xué)品類(lèi)別無(wú)機(jī)物--過(guò)氧化物蒸汽壓1.48mmHg ( 25 ℃,35%水溶液)
毒性低酸堿性弱酸性

物理性質(zhì)

過(guò)氧化氫為藍(lán)色黏稠狀液體,溶于水、醇、乙醚,不溶于苯、石油醚,水溶液為無(wú)色透明液體。

熔點(diǎn)-0.43 °C,沸點(diǎn)150.2 °C,純的過(guò)氧化氫其分子構(gòu)型會(huì)改變,所以熔沸點(diǎn)也會(huì)發(fā)生變化。凝固點(diǎn)時(shí)固體密度為1.71g/cm3,密度隨溫度升高而減小。它的締合程度比H2O大,所以它的介電常數(shù)和沸點(diǎn)比水高。

化學(xué)性質(zhì)

1、氧化性

過(guò)氧化氫具有很強(qiáng)的氧化性,是非常強(qiáng)的氧化劑。

2、還原性

和氯氣、高錳酸鉀等強(qiáng)氧化劑反應(yīng)被氧化生成氧氣。

3.在10%試樣液10mL中,加稀硫酸試液(TS-241)5mL和高錳酸鉀試液(TS-193)1mL。應(yīng)有氣泡發(fā)生,且高錳酸鉀的紫紅色消失。對(duì)石蕊呈酸性,遇有機(jī)物易爆。

4.取試樣1g(準(zhǔn)確至0.1mg),用水稀釋至250.0mL。取此溶液25mL,加10mL稀硫酸試液(TS-241)后用0.1mol/L高錳酸鉀滴定。每毫升0.1mol/L。高錳酸鉀相當(dāng)于過(guò)氧化氫(H2O2)1.70mg。

5.遇有機(jī)物、受熱分解放出氧氣和水,遇鉻酸、高錳酸鉀、金屬、碳酸反應(yīng)劇烈。為了防止分解,可以加入微量的穩(wěn)定劑,如錫酸鈉、焦磷酸鈉等等。 

6.過(guò)氧化氫是一種極弱的酸,H2O2 =(可逆)=H++HO2-(Ka=2.4×10-12),因此金屬的過(guò)氧化物可以看做是它的鹽。

7.純過(guò)氧化氫很不穩(wěn)定,加熱到153 °C便猛烈的分解為水和氧氣。

 

安全信息

注意事項(xiàng)
1.不得口服,應(yīng)置于兒童不易觸及處。
2.對(duì)金屬有腐蝕作用,慎用。
3.避免與堿性及氧化性物質(zhì)混合。
4.避光、避熱,置于常溫下保存。
5.醫(yī)用的有效期一般為2個(gè)月。
6.不得用手觸摸。

毒理資料
急性毒性
LD50 4060mg/kg(大鼠經(jīng)皮);LC50 2000mg/m3,4小時(shí)(大鼠吸入)
致突變性
微生物致突變:
鼠傷寒沙門(mén)氏菌
10μL/皿;大腸桿菌5ppm。姊妹染色單體交換:倉(cāng)鼠肺353μmol/L。
致癌性
IARC 致癌性評(píng)論:動(dòng)物可疑陽(yáng)性。
危險(xiǎn)特性
爆炸性強(qiáng)氧化劑。過(guò)氧化氫自身不燃,但能與可燃物反應(yīng)放出大量熱量和氧氣而引起著火爆炸。過(guò)氧化氫在pH值為3.5~4.5時(shí)最穩(wěn)定,在堿性溶液中極易分解,在遇強(qiáng)光,特別是短波射線照射時(shí)也能發(fā)生分解。當(dāng)加熱到100℃以上時(shí),開(kāi)始急劇分解。它與許多有機(jī)物如糖、淀粉、醇類(lèi)、石油產(chǎn)品等形成爆炸性混合物,在撞擊、受熱或電火花作用下能發(fā)生爆炸。過(guò)氧化氫與許多無(wú)機(jī)化合物或雜質(zhì)接觸后會(huì)迅速分解而導(dǎo)致爆炸,放出大量的熱量、氧和水蒸氣。大多數(shù)重金屬(如銅、銀、鉛、汞、鋅、鈷、鎳、鉻、錳等)及其氧化物和鹽類(lèi)都是活性催化劑,塵土、香煙灰、碳粉、鐵銹等也能加速分解。濃度超過(guò)69%的過(guò)氧化氫,在具有適當(dāng)?shù)狞c(diǎn)火源或溫度的密閉容器中,會(huì)產(chǎn)生氣相爆炸。
健康危害
侵入途徑:皮膚接觸、吸入、食入。
健康危害:高濃度過(guò)氧化氫有強(qiáng)烈的腐蝕性。吸入該品蒸氣或霧對(duì)呼吸道有強(qiáng)烈刺激性。眼直接接觸液體可致不可逆損傷甚至失明??诜卸境霈F(xiàn)腹痛、胸口痛、呼吸困難、嘔吐、一時(shí)性運(yùn)動(dòng)和感覺(jué)障礙、體溫升高等。個(gè)別病例出現(xiàn)視力障礙、癲癇樣痙攣、輕癱。
環(huán)境數(shù)據(jù)
該物質(zhì)對(duì)水生生物是有毒的。
防護(hù)措施
呼吸系統(tǒng)防護(hù):可能接觸其蒸氣時(shí),應(yīng)該佩戴自吸過(guò)濾式防毒面具(全面罩)。
眼睛防護(hù):呼吸系統(tǒng)防護(hù)中已作防護(hù)。
身體防護(hù):穿聚乙烯防毒服。
手防護(hù):戴氯丁橡膠手套。
其它:工作現(xiàn)場(chǎng)嚴(yán)禁吸煙。工作畢,淋浴更衣。注意個(gè)人清潔衛(wèi)生。
泄漏處理
迅速撤離泄漏污染人員至安全區(qū),并進(jìn)行隔離,嚴(yán)格限制出入。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防酸堿工作服。盡可能切斷泄漏源,防止進(jìn)入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏:用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。也可以用大量水沖洗,洗水稀釋后放入廢水系統(tǒng)。大量泄漏:構(gòu)筑圍堤或挖坑收容;噴霧狀水冷卻和稀釋蒸汽、保護(hù)現(xiàn)場(chǎng)人員、把泄漏物稀釋成不燃物。用泵轉(zhuǎn)移至槽車(chē)或?qū)S檬占鲀?nèi),回收或到家至廢物處理場(chǎng)所處置。
廢棄物處置方法:廢液經(jīng)水稀釋后發(fā)生分解,放出氧氣,待充分分解后,把廢液沖入下水道。
急救措施
皮膚接觸:脫去被污染的衣著,用大量流動(dòng)清水沖洗。
眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動(dòng)清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。
吸入:迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。
食入:飲足量溫水,催吐,就醫(yī)。
滅火方法:消防人員必須穿戴全身防火防毒服。盡可能將容器從火場(chǎng)移至空曠處。噴水冷卻火場(chǎng)容器,直至滅火結(jié)束。處在火場(chǎng)中的容器若已變色或從安全泄壓裝置中產(chǎn)生聲音,必須馬上撤離。滅火劑:水、霧狀水、干粉、砂土。
包裝注意事項(xiàng):大包裝:塑料桶(罐),容器上部應(yīng)有減壓閥或通氣口,容器內(nèi)至少有10%余量,每桶(罐)凈重不超過(guò)50公斤。試劑包裝:塑料瓶,再單個(gè)裝入塑料袋內(nèi),合裝在鈣塑箱內(nèi)。
危險(xiǎn)行為
萬(wàn)一誤飲或以雙氧水灌腸,可能導(dǎo)致口腔或消化道的黏膜受侵蝕而導(dǎo)致發(fā)炎,嚴(yán)重時(shí)可能穿孔或出血。
注射雙氧水,將導(dǎo)致血栓,容易導(dǎo)致器官壞死,嚴(yán)重者可能會(huì)有生命危險(xiǎn)。
一般的食品加工禁止使用雙氧水。
法規(guī)信息
化學(xué)危險(xiǎn)物品安全管理?xiàng)l例 (1987年2月17日國(guó)務(wù)院發(fā)布),化學(xué)危險(xiǎn)物品安全管理?xiàng)l例實(shí)施細(xì)則 (化勞發(fā)[1992] 677號(hào)),工作場(chǎng)所安全使用化學(xué)品規(guī)定 ([1996]勞部發(fā)423號(hào))等法規(guī),針對(duì)化學(xué)危險(xiǎn)品的安全使用、生產(chǎn)、儲(chǔ)存、運(yùn)輸、裝卸等方面均作了相應(yīng)規(guī)定;常用危險(xiǎn)化學(xué)品的分類(lèi)及標(biāo)志(GB 13690-92)將該物質(zhì)劃為第5.1 類(lèi)氧化劑。
相關(guān)術(shù)語(yǔ)
安全術(shù)語(yǔ)
S26:In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice.
不慎與眼睛接觸后,請(qǐng)立即用大量清水沖洗并征求醫(yī)生意見(jiàn)。
S36/37/39:Wear suitable protective clothing, gloves and eye/face protection.
穿戴適當(dāng)?shù)姆雷o(hù)服、手套和護(hù)目鏡或面具。
S45:In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the label whenever possible.)
若發(fā)生事故或感不適,立即就醫(yī)(可能的話,出示其標(biāo)簽)。
風(fēng)險(xiǎn)術(shù)語(yǔ)
R22:Harmful if swallowed.
吞食有害。
R41:Risk of serious damage to the eyes.
對(duì)眼睛有很?chē)?yán)重的傷害。

合成方法

工業(yè)制法

堿性過(guò)氧化氫制法:生產(chǎn)堿性過(guò)氧化氫用含醌空氣電極,其特征在于每對(duì)電極由陽(yáng)極板、塑料網(wǎng)、陽(yáng)離子隔膜和含醌空氣陰極組成,在電極工作區(qū)的上、下端設(shè)有進(jìn)入流體的分配室和排出流體的收集室,在流體進(jìn)口處設(shè)有節(jié)流孔,多組元電極采用有限制的偶極串聯(lián)接法,加長(zhǎng)陽(yáng)極循環(huán)堿水進(jìn)、出口用的塑料軟管后再接至集液總管,多組元電極組由單元極板組裝。

磷酸中和法:其特征在于,用下列步驟從過(guò)氧化鈉水溶液制備:

(1)用磷酸或磷酸二氫鈉將氫氧化鈉溶液中和至pH8.0~8.7,使生成NaH2PO4和H2O2的水溶液。

(2)使所說(shuō)的Na2HPO4和H2O2水溶液冷卻到+5~-5℃,從而使絕大部分NaH2PO4以NaH2PO4·10H2O水合物形式析出。

(3)在離心分離器中對(duì)含有NaH2PO4 ·10H2O水合物和過(guò)氧化氫水溶液混合物進(jìn)行分離,從而使NaH2PO·10H2O結(jié)晶從含少量NaH2PO4和過(guò)氧化氫水溶液中分離出來(lái)。

(4)將所說(shuō)的含少量NaH2PO4和過(guò)氧化氫水溶液在蒸發(fā)器中蒸發(fā),得到含H2O2和H2O的蒸汽,而含過(guò)氧化氫的NaH2PO4的濃鹽溶液從底部流出并返回中和槽。

(5)將所說(shuō)的含H2O2和H2O的蒸汽在分餾塔中進(jìn)行減壓分餾,得到約30%H2O2產(chǎn)品。

電解硫酸法:用電解60%的硫酸,得到過(guò)二硫酸,再經(jīng)水解可得濃度為95%的雙氧水。

2-乙基蒽醌法:工業(yè)規(guī)模化生產(chǎn)主要方法是2-乙基蒽醌(EAQ)法。2-乙基蒽醌在一定溫度壓力在催化劑作用下和氫氣反應(yīng)生成2-乙基氫蒽醌,2-乙基氫蒽醌在一定溫度壓力下與氧發(fā)生氧化還原反應(yīng),2-乙基氫蒽醌還原生成2-乙基蒽醌同時(shí)生成過(guò)氧化氫,再經(jīng)過(guò)萃取獲得過(guò)氧化氫水溶液,最后經(jīng)過(guò)重芳烴凈化得到合格的過(guò)氧化氫水溶液,俗稱(chēng)雙氧水,此工藝大多用來(lái)制備27.5%的雙氧水,濃度較高的過(guò)氧化氫水溶液(如35%、50%的雙氧水)則可以通過(guò)蒸餾得到。

實(shí)驗(yàn)室制法

方法一:

于100mL15-18%的硫酸中,在冰的冷卻下,逐漸加入過(guò)氧化鋇,加入的量以保持溶液的弱酸性為度(約40g)。傾出上層溶液即得到過(guò)氧化氫溶液。必要時(shí)可進(jìn)行提取。每次用20mL提取4-5次。將醚提取物置于水浴上蒸發(fā)(不要高于40℃)除去醚,將剩余物移至硫酸保干瓶中。用此法可以制得50%過(guò)氧化氫溶液。

方法二:

將90g過(guò)氧化鈉在強(qiáng)烈攪拌下分次少量地加入用冰水冷卻的800mL 20%的硫酸中,應(yīng)保持溫度不高于15℃。放置12小時(shí),濾去析出的十水硫酸鈉結(jié)晶。將濾液置于磨口真空裝置中(5-10mm),在浴溫60-65攝氏度(最后在85℃)下進(jìn)行蒸餾,每次的蒸餾量為100mL。用兩個(gè)串聯(lián)的受器

(第二個(gè)受器應(yīng)用冰冷卻)收集餾出物,第一個(gè)受器中的產(chǎn)品含過(guò)氧化氫含量高于20%,第二個(gè)受器含過(guò)氧化氫3%以下。所得過(guò)氧化氫溶液進(jìn)一步濃縮可在濃硫酸真空保干器中,于室溫下進(jìn)行,經(jīng)三天后即可將25%的溶液濃縮至88%。

過(guò)氧化氫稀溶液也可以用凍結(jié)法使水凝結(jié)而達(dá)到濃縮的目的。

 

上下游產(chǎn)品信息

表征圖譜

相關(guān)文獻(xiàn)

用途

通常將過(guò)氧化氫配制成水溶液雙氧水使用。

雙氧水的用途分醫(yī)用、軍用和工業(yè)用三種,日常消毒的是醫(yī)用雙氧水,醫(yī)用雙氧水可殺滅腸道致病菌、化膿性球菌,致病酵母菌,一般用于物體表面消毒。 雙氧水具有氧化作用,但醫(yī)用雙氧水濃度等于或低于3%,擦拭到創(chuàng)傷面,會(huì)有灼燒感、表面被氧化成白色并冒氣泡,用清水清洗一下就可以了,過(guò)3-5分鐘就恢復(fù)原來(lái)的膚色。

化學(xué)工業(yè)用作生產(chǎn)過(guò)硼酸鈉、過(guò)碳酸鈉、過(guò)氧乙酸、亞氯酸鈉、過(guò)氧化硫脲等的原料,酒石酸、維生素等的氧化劑。醫(yī)藥工業(yè)用作殺菌劑、消毒劑,以及生產(chǎn)福美雙殺蟲(chóng)劑和40l抗菌劑的氧化劑。印染工業(yè)用作棉織物的漂白劑,還原染料染色后的發(fā)色。用于生產(chǎn)金屬鹽類(lèi)或其他化合物時(shí)除去鐵及其他重金屬。也用于電鍍液,可除去無(wú)機(jī)雜質(zhì),提高鍍件質(zhì)量。還用于羊毛、生絲、象牙、紙漿、脂肪等的漂白。高濃度的過(guò)氧化氫可用作火箭動(dòng)力助燃劑。

民用:處理廚房下水道的異味,到藥店購(gòu)買(mǎi)雙氧水加水加洗衣粉倒進(jìn)下水道可去污,消毒,殺菌;

3%的過(guò)氧化氫(醫(yī)用級(jí))可供傷口消毒;