化學(xué)性質(zhì)
中文名 四氯乙烯
外文名 Perchloroethylene
別名 全氯乙烯
PCE
分子式 C2Cl4
相對(duì)分子質(zhì)量 165.82
化學(xué)品類別有機(jī)物--烴的衍生物
管制類型 不管制
儲(chǔ)存 密封保存
CAS號(hào) 127-18-4
EINECS號(hào) 204-825-9
熔點(diǎn) -22.2(℃)
沸點(diǎn) 121.2 ℃
相對(duì)密度 1.63(水=1)
相對(duì)蒸氣密度 5.83(空氣=1)
臨界溫度 347.1(℃)
臨界壓力 9.74(MPa)
燃燒熱 679.3(kJ/mol)
飽和蒸氣壓 2.11(kPa)(20℃)
物理性質(zhì)
外觀與性狀:無(wú)色液體,有氯仿樣氣味。
辛醇/水分配系數(shù)的對(duì)數(shù)值:2.88
溶解性:不溶于水,可混溶于乙醇、乙醚等多數(shù)有機(jī)溶劑。
為無(wú)色透明液體,具有類似乙醚的氣味。 能溶解多種物質(zhì)(如橡膠、樹脂、脂肪、三氯化鋁、硫、碘、氯化汞)。能與乙醇、乙醚、氯仿、苯混溶。溶于約10000倍體積的水。
分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)
1、摩爾折射率:30.45
2、摩爾體積(ml/mol):100.3
3、等張比容(90.2K):245.0
4、表面張力(dyne/cm):35.6
5、極化率(10-24cm3):12.07
化學(xué)性質(zhì)
1、半數(shù)致死量(LD50):(大鼠,經(jīng)口)3.005g/kg;(小鼠,經(jīng)口)8.4g/kg。
2、一般不會(huì)燃燒,但長(zhǎng)時(shí)間暴露在明火及高溫下仍能燃燒。受高熱分解產(chǎn)生有毒的腐蝕性煙氣。
3、純凈的四氯乙烯在空氣中于陰暗處不被氧化,但受紫外光作用時(shí)逐漸被氧化,生成三氯乙酰氯及少量的光氣。因此,工業(yè)用四氯乙烯要添加少量的酚類(對(duì)苯二酚)、胺類、醇類、腈類等作穩(wěn)定劑。醫(yī)藥用四氯乙烯則添加少量醇類、百里酚作穩(wěn)定劑。含有穩(wěn)定劑的四氯乙烯在空氣、水及光的存在或照射下,即使加熱至140℃,對(duì)常用的金屬材料也無(wú)明顯的腐蝕作用。不含穩(wěn)定劑的四氯乙烯,在光作用下與水長(zhǎng)期接觸時(shí),逐漸水解成三氯代乙酸和氯化氫。四氯乙烯在無(wú)催化劑、空氣和水分存在時(shí),加熱至500℃左右也是穩(wěn)定的。但與空氣一起通過紅熱管時(shí),則熱解生成一氧化碳、氯和光氣。700℃與活性炭接觸生成六氯乙烷和六氯苯。四氯乙烯和臭氧反應(yīng)生成光氣和三氯乙酰氯。同硫酸和硝酸的混合酸作用生成三氯乙酰氯和少量四氯二硝基乙烷。同濃硝酸一起加熱不發(fā)生反應(yīng),與發(fā)煙硝酸作用則生成三氯乙酰氯和四氯二硝基乙烷。與二氧化氮在100℃反應(yīng)生成四氯二硝基乙烷。氫化時(shí)生成四氯乙烷。在高壓下與氨作用,分解成氯化銨和碳。與金屬鉀在其熔點(diǎn)附近發(fā)生爆炸性反應(yīng),與金屬鈉則不發(fā)生反應(yīng)。經(jīng)光氯化反應(yīng)則生成六氯乙烷。與氟化氫及氯的混合物在氟化鋯催化下,225~400℃反應(yīng),得到1,2,2-三氯-1,1,2-三氟乙烷CClF2CCl2F(氟里昂-113)。在三氯化鋁存在下,與其他氯代烴發(fā)生縮合反應(yīng)生成高沸點(diǎn)物質(zhì)。
安全信息
注意事項(xiàng)
安全術(shù)語(yǔ)
S23Do not breathe vapour.切勿吸入蒸汽。
S36/37Wear suitable protective clothing and gloves.穿戴適當(dāng)?shù)姆雷o(hù)服和手套。
S61Avoid release to the environment. Refer to special instructions / safety data sheets. 避免釋放至環(huán)境中。參考特別說明/安全數(shù)據(jù)說明書。
風(fēng)險(xiǎn)術(shù)語(yǔ)
R40 Limited evidence of a carcinogenic effect. 少數(shù)報(bào)道有致癌后果。
R51/53 Toxic to aquatic organisms, may cause long-term adverse effects in the aquatic environment.對(duì)水生生物有毒,可能對(duì)水體環(huán)境產(chǎn)生長(zhǎng)期不良影響。
健康危害
該品有刺激和麻醉作用。吸入急性中毒者有上呼吸道刺激癥狀、流淚、流涎。隨之出現(xiàn)頭暈、頭痛、惡心、運(yùn)動(dòng)失調(diào)及酒醉樣癥狀。口服后出現(xiàn)頭暈、頭痛、倦睡、惡心、嘔吐、腹痛、視力模糊、四肢麻木,甚至出現(xiàn)興奮不安、抽搐乃至昏迷,可致死。慢性影響:有乏力、眩暈、惡心、酩酊感等??捎懈螕p害。皮膚反復(fù)接觸,可致皮炎和濕疹。
燃爆危險(xiǎn)
該品可燃,有毒,具刺激性,一般不會(huì)燃燒,但長(zhǎng)時(shí)間暴露在明火及高溫下仍能燃燒。受高熱分解產(chǎn)生有毒的腐蝕性氣體。與活性金屬粉末(如鎂、鋁等)能發(fā)生反應(yīng),引起分解。若遇高熱可發(fā)生劇烈分解,引起容器破裂或爆炸事故。
環(huán)境危害
釋放到周圍大氣中的大部分四氯乙烯,由于陽(yáng)光作用而分解,形成像氯化氫、三氯乙酸和二氧化碳之類的產(chǎn)物。地表水中的四氯乙烯迅速蒸發(fā),在水中幾乎不發(fā)生降解。該化合物在地下水中是穩(wěn)定的,這正是工業(yè)溢漏和廢物堆積造成地下水污染發(fā)生率增加的原因。
急救措施
皮膚接觸:脫去污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。
眼睛接觸:提起眼瞼,用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗。就醫(yī)。
吸入:迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。
食入:飲足量溫水,催吐。就醫(yī)。
消防措施
有害燃燒產(chǎn)物:氯化氫、光氣。
滅火方法:消防人員須佩戴氧氣呼吸器。噴水保持火場(chǎng)容器冷卻,直至滅火結(jié)束。
滅火劑:霧狀水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。
泄漏處理
應(yīng)急處理:迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū),并進(jìn)行隔離,嚴(yán)格限制出入。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防毒服。從上風(fēng)處進(jìn)入現(xiàn)場(chǎng)。盡可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。
小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用不燃性分散劑制成的乳液刷洗,洗液稀釋后放入廢水系統(tǒng)進(jìn)行處理達(dá)標(biāo)排放。
大量泄漏:構(gòu)筑圍堤或挖坑收容。用泡沫覆蓋,降低蒸氣災(zāi)害。用泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)S檬占鲀?nèi),回收或運(yùn)至廢物處理場(chǎng)所進(jìn)行無(wú)害化處理,達(dá)到環(huán)保要求。
操作事項(xiàng)
密閉操作,加強(qiáng)通風(fēng)。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn),嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩),戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡,穿透氣型防毒服,戴防化學(xué)品手套。遠(yuǎn)離火種、熱源,工作場(chǎng)所嚴(yán)禁吸煙。使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。防止蒸氣泄漏到工作場(chǎng)所空氣中。避免與堿類、活性金屬粉末、堿金屬接觸。搬運(yùn)時(shí)要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲(chǔ)存事項(xiàng)
庫(kù)房通風(fēng)低溫干燥;與氧化劑、食品添加劑分開存放;存放需加穩(wěn)定劑,如對(duì)苯二酚。
儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫(kù)房。遠(yuǎn)離火種、熱源。包裝要求密封,不可與空氣接觸。應(yīng)與堿類、活性金屬粉末、堿金屬、食用化學(xué)品分開存放,切忌混儲(chǔ)。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。
預(yù)防措施
工程控制:密閉操作,注意通風(fēng)。盡可能機(jī)械化、自動(dòng)化。提供安全淋浴和洗眼設(shè)備。
呼吸系統(tǒng)防護(hù):空氣中逸散時(shí),建議配戴自吸過濾式防毒面具(半面罩),戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。
身體防護(hù):穿透氣型防毒服。
手防護(hù):戴防化學(xué)品手套
其他防護(hù):工作現(xiàn)場(chǎng)嚴(yán)禁吸煙、進(jìn)食和飲水。單獨(dú)存放被毒物污染的衣服,洗后備用。保持良好衛(wèi)生習(xí)慣。
環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)
前蘇聯(lián):車間空氣中有害物質(zhì)的最高容許濃度 10mg/m3
前蘇聯(lián)(1978) 環(huán)境空氣中最高容許濃度 0.06mg/m3(日均值)
中國(guó):中國(guó)(GB3838-2002) 地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)(集中式生活飲用水地表水源地特定項(xiàng)目標(biāo)準(zhǔn)限值) 0.04mg/L
中國(guó)(GB8978-1996) 污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn):一級(jí):0.1mg/L,二級(jí):0.2mg/L,三級(jí):0.5mg/L
日本:日本(1993) 環(huán)境標(biāo)準(zhǔn):地面水:0.01mg/L,廢水:0.1mg/L,土壤浸出液:0.01mg/L,嗅覺閾濃度 50ppm
合成方法
乙烯法
可聯(lián)產(chǎn)三氯乙烯和四氯乙烯,分下列二法。
a.直接氯化乙烯和氯在含F(xiàn)eCl3催化劑的1,2-二氯乙烷溶液中,于280-450℃進(jìn)行反應(yīng),生成1,2-二氯乙烷,再進(jìn)一步氯化成三氯乙烯和四氯乙烯,經(jīng)蒸餾后,分別用NH3中和、洗滌、干燥,即得成品。
b.氧氯化法以乙烯和氯加成生成1,2-二氯乙烷,1,2-二氯乙烷與氯、氧在以CuCl2和KCl為催化劑以及425℃、138-207kPa條件下進(jìn)行氧氯化反應(yīng),產(chǎn)物經(jīng)冷卻、水洗、干燥后蒸餾,得高純度產(chǎn)品。
烴類氧化
將含甲烷、乙烷、丙烷、丙烯等的烴類混合物于50-500℃氯化熱解,得氯代烴類的混合物,精餾后分離成各種產(chǎn)品。
乙炔法
乙炔和氯加熱氯化生成1,1,2,2-四氯乙烷,用堿脫去氯化氫得三氯乙烯,再經(jīng)氯化生成五氯乙烷,然后再用堿脫去氯化氫得四氯乙烯。因乙炔價(jià)昂,已逐步為乙烯法等代替。
上下游產(chǎn)品信息
表征圖譜
相關(guān)文獻(xiàn)
用途
1、四氯乙烯用途廣泛,主要用作金屬脫脂溶劑,也用作驅(qū)腸蟲藥。四氯乙烯可用作脂肪類萃取劑、滅火劑和煙幕劑等,還可用于合成三氯乙烯和含氟有機(jī)化合物等。
2、廣泛用作天然及合成纖維的干洗劑。也用作金屬的脫脂洗滌劑及一般溶劑、有機(jī)合成中間體等。
3、用作色譜分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。
4、用于膠黏劑的驅(qū)蟲劑、脂肪類萃取劑,也用于有機(jī)合成。