化學(xué)性質(zhì)
中文名 乙酸乙酯
外文名 ethyl acetate
別名 醋酸乙酯、甜菜糖蜜滓
化學(xué)式 C4H8O2
分子量 88.11
CAS登錄號(hào) 141-78-6
EINECS登錄號(hào) 205-500-4
摩爾折射率：22.35
摩爾體積（m3/mol）：98.0
等張比容（90.2K）：216.0
表面張力（dyne/cm）：23.5
極化率（10-24cm3）：8.86
理化性質(zhì)
物理性質(zhì)
外觀：無色澄清液體。
氣味：有強(qiáng)烈的醚似的氣味，清靈、微帶果香的酒香，易擴(kuò)散，不持久。
燃燒性：易燃
閃點(diǎn)（℃）：-4℃（閉杯），7.2℃（開杯）
引燃溫度（℃）：426
爆炸下限（%）：2.0
爆炸上限（%）：11.5
最小點(diǎn)火能（mJ）：0.46
最大爆炸壓力（MPa）：0.850
粘度（mPa·s，20oC）：0.45
沸點(diǎn)（℃）：77.2
吸收波長：60-260（nm）
相對(duì)密度（空氣=1）：3.04
相對(duì)密度（水=1）：0.90
臨界溫度：250.1（℃）
熔點(diǎn)（℃）：-83.6
折光率（20℃）：1.3708-1.3730
相對(duì)密度（水=1）：0.894-0.898
相對(duì)蒸氣密度（空氣=1）：3.04
飽和蒸氣壓（kPa）：13.33（27℃）
燃燒熱（kJ/mol）：2247.89
臨界溫度（℃）：250.1
臨界壓力（MPa）：3.83
辛醇/水分配系數(shù)的對(duì)數(shù)值：0.73
室溫下的分子偶極矩：1.78D
溶解性：可溶于水 ，可與石油醚，二氯甲烷，乙醇等多數(shù)有機(jī)溶劑以任意比例混溶。
化學(xué)性質(zhì)
乙酸乙酯，又稱醋酸乙酯，是一種具有官能團(tuán)-COOR的酯類（碳與氧之間是雙鍵）。
乙酸乙酯也能發(fā)生醇解、氨解、酯交換、還原等一般酯的共同反應(yīng)。金屬鈉存在下自行縮合，生成3-羥基-2-丁酮或乙酰乙酸乙酯；與Grignard試劑反應(yīng)生成酮，進(jìn)一步反應(yīng)得到叔醇。乙酸乙酯對(duì)熱比較穩(wěn)定，290℃加熱8~10小時(shí)無變化。通過紅熱的鐵管時(shí)分解成乙烯和乙酸，通過加熱到300~350℃的鋅粉分解成氫、一氧化碳、二氧化碳、丙酮和乙烯，360℃通過脫水的氧化鋁可分解為水、乙烯、二氧化碳和丙酮。乙酸乙酯經(jīng)紫外線照射分解生成55%一氧化碳，14%二氧化碳和31%氫或甲烷等可燃性氣體。與臭氧反應(yīng)生成乙醛和乙酸。氣態(tài)鹵化氫與乙酸乙酯發(fā)生反應(yīng)，生成鹵代乙烷和乙酸。其中碘化氫最易反應(yīng)，氯化氫在常溫下則需加壓才發(fā)生分解，與五氯化磷一起加熱到150℃，生成氯乙烷和乙酰氯。乙酸乙酯與金屬鹽類生成各種結(jié)晶性的復(fù)合物。這些復(fù)合物溶于無水乙醇而不溶于乙酸乙酯，且遇水容易水解。
水解反應(yīng)
乙酸乙酯容易水解，常溫下有水存在時(shí)，也逐漸水解生成乙酸和乙醇。添加微量的酸或堿能促進(jìn)水解反應(yīng)。乙酸乙酯的堿性水解與酸性水解最大的差別在于，堿性水解是不可逆的，也就是反應(yīng)機(jī)制中可逆的進(jìn)程與不可逆的進(jìn)程。乙酸與乙醇發(fā)生可逆反應(yīng)會(huì)生成乙酸乙酯。陳酒很好喝，就是因?yàn)榫浦猩倭康囊宜崤c乙醇反應(yīng)生成具有果香味的乙酸乙酯。
醇解反應(yīng)
CH3COOCH2CH3+CH3OH?CH3COOCH3+CH3CH2OH
氨解反應(yīng)
NH3+C2H5OOCCH3=C2H5OH+CH3CONH2
乙酰乙酸乙酯制備
以無水乙酸乙酯和金屬鈉為原料，以過量的乙酸乙酯為溶劑,進(jìn)行Claisen酯縮合而制備乙酰乙酸乙酯。
2CH3COOC2H5(NaOC2H5)→Na+ [CH3COCHCOOC2H5]-(HOAc)→CH3COCH2COOC2H5 +NaOAc
安全信息
儲(chǔ)存運(yùn)輸
1、本品屬于一級(jí)易燃品，應(yīng)貯于低溫通風(fēng)處，遠(yuǎn)離火種火源。
2、采取措施，預(yù)防靜電發(fā)生。裝卸時(shí)，應(yīng)輕裝輕卸，防止包裝及容器破損，防止靜電積聚。
3、產(chǎn)品應(yīng)貯存于陰涼、通風(fēng)的庫房，倉溫不宜超過30℃，防止陽光直接照射，保持容器的密閉。應(yīng)與氧化劑、酸堿類等分開存放，儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有泄露應(yīng)急設(shè)備和合適的收容材料。禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具。
4、工作場(chǎng)所應(yīng)保持通風(fēng)透氣，操作人員應(yīng)佩帶好防護(hù)用品。
安全措施
危險(xiǎn)特性
易燃，其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物。遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與氧化劑接觸會(huì)猛烈反應(yīng)。在火場(chǎng)中，受熱的容器有爆炸危險(xiǎn)。其蒸氣比空氣重，能在較低處擴(kuò)散到相當(dāng)遠(yuǎn)的地方，遇明火會(huì)引著回燃。
燃燒（分解）產(chǎn)物：一氧化碳、二氧化碳。
現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)急監(jiān)測(cè)方法：氣體檢測(cè)管法
實(shí)驗(yàn)室監(jiān)測(cè)方法： 無泵型采樣氣相色譜法（WS/T155-1999，作業(yè)場(chǎng)所空氣）
蒸汽可能引起困倦和眩暈。長期接觸可能引起皮膚干裂。
緊急處理
吸入：迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至新鮮空氣處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。
誤食：飲足量溫水，催吐，就醫(yī)。
皮膚接觸：脫去被污染衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。
眼睛接觸：提起眼瞼，用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗。就醫(yī)。
滅火劑：抗溶性泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。用水滅火無效。
滅火注意事項(xiàng)：可用水保持火場(chǎng)中容器冷卻。
泄漏處理
泄漏應(yīng)急處理迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū)，并進(jìn)行隔離，嚴(yán)格限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿消防防護(hù)服。盡可能切斷泄漏源，防止進(jìn)入下水道、排洪溝等限制性空間。
小量泄漏：用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用大量水沖洗，洗水稀釋后放入廢水系統(tǒng)。
大量泄漏：構(gòu)筑圍堤或挖坑收容；用泡沫覆蓋，降低蒸氣災(zāi)害。用防爆泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)Ｓ檬占鲀?nèi)，回收或運(yùn)至廢物處理場(chǎng)所處置。
配伍禁忌
乙酸乙酯與強(qiáng)氧化劑、強(qiáng)堿、強(qiáng)酸和硝酸鹽產(chǎn)生劇烈反應(yīng)，可導(dǎo)致火災(zāi)或爆炸。本品與氯磺酸、氫化鋰鋁、2-氯甲基呋喃，及四丁基氫氧化胺也起劇烈反應(yīng)。
報(bào)警檢測(cè)
可燃?xì)怏w濃度報(bào)警器用來檢測(cè)可燃?xì)怏w的泄露。當(dāng)工業(yè)環(huán)境中有可燃?xì)怏w泄露時(shí)，當(dāng)可燃?xì)怏w濃度報(bào)警器檢測(cè)到氣體濃度達(dá)到爆炸臨界點(diǎn)時(shí)，可燃?xì)怏w濃度報(bào)警器就會(huì)發(fā)出報(bào)警信號(hào)，以提醒現(xiàn)場(chǎng)工作人員采取安全措施，并驅(qū)動(dòng)排風(fēng)、切斷、噴淋系統(tǒng)，防止發(fā)生爆炸、火災(zāi)、中毒事故，從而保障安全生產(chǎn)。
管制信息
乙酸乙酯（夏季禁運(yùn)）
該品列入《首批重點(diǎn)監(jiān)管的危險(xiǎn)化學(xué)品名錄》
乙酸乙酯為第3.2類中閃點(diǎn)易燃液體
侵入途徑：吸入、食入，經(jīng)皮吸收
安全說明書
化學(xué)品安全說明書（MSDS）
乙酸乙酯低毒。
健康危害： 對(duì)眼、鼻、咽喉有刺激作用。高濃度吸入可引進(jìn)行性麻醉作用，急性肺水腫，肝、腎損害。持續(xù)大量吸入，可致呼吸麻痹。誤服者可產(chǎn)生惡心、嘔吐、腹痛、腹瀉等。有致敏作用，因血管神經(jīng)障礙而致牙齦出血；可致濕疹樣皮炎。慢性影響：長期接觸本品有時(shí)可致角膜混濁、繼發(fā)性貧血、白細(xì)胞增多等。
燃爆危險(xiǎn)： 本品易燃，具刺激性，具致敏性。
危險(xiǎn)特性： 易燃，其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物，遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與氧化劑接觸猛烈反應(yīng)。其蒸氣比空氣重，能在較低處擴(kuò)散到相當(dāng)遠(yuǎn)的地方，遇火源會(huì)著火回燃。
合成方法
一、1.直接酯化法是國內(nèi)工業(yè)生產(chǎn)醋酸乙酯的主要工藝路線。以醋酸和乙醇為原料，硫酸為催化劑直接酯化得醋酸乙酯，再經(jīng)脫水、分餾精制得成品。
2.乙醛縮合法：以烷基鋁為催化劑，將乙醛進(jìn)行縮合反應(yīng)生成醋酸乙酯。國外工業(yè)生產(chǎn)大多采用此工藝。
3.乙烯與醋酸直接酯化生成醋酸乙酯。乙酸乙酯也可由乙酸、乙酐或乙烯酮與乙醇反應(yīng)制得；也可在乙醇鋁催化下，由兩分子乙醛反應(yīng)生成。此外，工業(yè)上由丁烷氧化制乙酸時(shí)也副產(chǎn)乙酸乙酯。
二、1.酯化法
由乙酸與乙醇在硫酸存在下直接酯化而得。
生產(chǎn)工藝上有連續(xù)與間歇之分。
（1）間隙工藝。將乙酸、乙醇和少量的硫酸加入反應(yīng)釜，加熱回流5-6h。然后蒸出乙酸乙酯，并用5%的食鹽水洗滌，氫氧化鈉和氯化鈉混合溶液中和至PH=8。再用氧化鈣溶液洗滌，加無水碳酸鉀干燥。最后蒸餾，收集76-77℃的餾分，即得產(chǎn)品。
(2)連續(xù)工藝。1：1.15（質(zhì)量比）的乙醇和乙酸連續(xù)進(jìn)入酯化塔釜，在硫酸的催化下于105-110℃下進(jìn)行酯化反應(yīng)。生成的乙酸乙酯和水以共沸物的形式從塔頂餾出，經(jīng)冷凝分層后，上層酯部分回流，其余進(jìn)入粗品槽，下層水經(jīng)回收乙酸乙酯后放棄。粗酯經(jīng)脫低沸物塔脫去少量的水后再入精制塔，塔頂可得產(chǎn)品。此工藝較間隙法好。
2.乙醛法
乙醛在乙醇鋁催化下生成乙酸乙酯。將乙醛、乙醇鋁等連續(xù)加入兩個(gè)串聯(lián)的反應(yīng)器，于0-20℃下進(jìn)行反應(yīng)，第二反應(yīng)器的出口轉(zhuǎn)化率可達(dá)99.5%以上，然后經(jīng)蒸餾得乙酸乙酯。收率達(dá)95%-96%，此工藝比較經(jīng)濟(jì)。
三、乙酸和乙醇在硫酸存在下加熱酯化后，經(jīng)磺酸鈉中和脫水，再精餾而得。乙酸鈉或乙酸鉀和乙醇在硫酸存在下蒸餾而得。乙醛在催化劑乙醇鉛或乙酸鉛存在下聚合而成。精制方法：乙酸乙酯常含有水、游離乙酸和乙醇等雜質(zhì)。精制時(shí)先用碳酸氫鈉或碳酸鈉的飽和水溶液洗滌，再用飽和食鹽水溶液洗滌，經(jīng)固體碳酸鉀干燥后蒸餾，收集中間餾分，常溫下用五氧化二磷（10~20g/kg）干燥后再行蒸餾。蒸餾時(shí)應(yīng)采取防潮措施。收集中間餾分，棄去少量后餾分。也可以在乙酸乙酯中加入乙酸酐進(jìn)行回流、蒸餾，餾出物用碳酸鉀處理后再用蒸餾的方法精制，純度可達(dá)99.5%以上。氯化鈣與乙酸乙酯形成結(jié)晶性復(fù)合物，不宜用作干燥劑。
四、在1000L搪瓷罐中加入醋酸、乙醇、硫酸（發(fā)煙硫酸和濃硫酸各一半），加熱回流。
然后將乙酸乙酯粗品蒸出，用5%氯化鈉溶液洗滌，再用氫氧化鈉和氯化鈉混合液進(jìn)行中和至ph＝8為止。將中和好的粗品再用氯化鈣溶液洗滌，然后加無水碳酸鉀干燥。最后分餾為成品。
上下游產(chǎn)品信息
表征圖譜
相關(guān)文獻(xiàn)
用途
1.GB 2760-1996規(guī)定為允許使用的食用香料。可少量用于玉蘭、依蘭、桂花、兔耳草花及花露水、果香型等香精作頭香來提調(diào)新鮮果香之用，特別是用于香水香精中，有圓熟的效果。適用于櫻桃、桃子、杏子、葡萄、草莓、懸鉤子、香蕉、生梨、鳳梨、檸檬、甜瓜等食用香精。酒用香精如白蘭地、威士忌、朗姆、黃酒、白酒等亦用之。
2.乙酸乙酯是應(yīng)用最廣的脂肪酸酯之一，是一種快干性溶劑，具有優(yōu)異的溶解能力，是極好的工業(yè)溶劑，也可用于柱層析的洗脫劑?？捎糜谙跛崂w維、乙基纖維、氯化橡膠和乙烯樹脂、乙酸纖維素酯、纖維素乙酸丁酯和合成橡膠，也可用于復(fù)印機(jī)用液體硝基纖維墨水?？勺髡辰觿┑娜軇娖岬南♂寗?。乙酸乙酯是許多類樹脂的高效溶劑，廣泛應(yīng)用于油墨、人造革生產(chǎn)中。用作分析試劑、色譜分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)及溶劑。
3.在紡織工業(yè)中可用作清洗劑，在食品工業(yè)中可作為特殊改性酒精的香味萃取劑，還用作制藥過程和有機(jī)酸的萃取劑。乙酸乙酯也是制造染料、藥物和香料的原料。
3.檢定鉍、金、鐵、汞、氧化劑和鉑。
4.分離糖類時(shí)作為校正溫度計(jì)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。
5.生化研究，蛋白質(zhì)順序分析。
6.環(huán)保、農(nóng)藥殘留量分析。
