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化學(xué)性質(zhì)

中文名稱:三溴化磷
中文別名:溴化磷(III),溴化磷
英文名稱:Phosphorus tribromide
英文別名:phosphorus tribromide
分子式:Br3P
分子量:270.68600
精確質(zhì)量:267.72900
PSA:13.59000
LogP:3.39800

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編號(hào)系統(tǒng)
CAS號(hào):7789-60-8
MDL號(hào):MFCD00011436
EINECS號(hào):232-178-2
RTECS號(hào):TH4460000
計(jì)算化學(xué)數(shù)據(jù)
1、疏水參數(shù)計(jì)算參考值(XlogP):2.8
2、氫鍵供體數(shù)量:0
3、氫鍵受體數(shù)量:0
4、可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:0
5、互變異構(gòu)體數(shù)量:無
6、拓?fù)浞肿訕O性表面積:0
7、重原子數(shù)量:4
8、表面電荷:0
9、復(fù)雜度:8
10、同位素原子數(shù)量:0
11、確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0
12、不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0
13、確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:
14、不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0
15、共價(jià)鍵單元數(shù)量:1
物理性質(zhì)
外觀與性狀:無色或淡黃色發(fā)煙液體,有刺激性臭味
蒸汽壓:1.33kPa(47.8℃)
熔 點(diǎn): -41.5℃
沸點(diǎn):173.2℃
密 度:相對(duì)密度(水=1)2.85
穩(wěn)定性:穩(wěn)定
溶解性:可混溶于丙酮、二硫化碳、氯仿、四氯化碳
化學(xué)性質(zhì)
三溴化磷受熱其顏色隨溫度升高經(jīng)橙黃、暗黃 至黑色而變化。與水作用分解為亞磷酸和氫溴酸并放出大量熱。與乙醇作用分解為磷酸和溴乙烷。與氧加熱生成亞磷酰溴和溴,進(jìn)一步作用生成磷酰溴和五溴化磷。與氯 反應(yīng)生成三氯化磷和溴。與碘不作用。與硫化氫作用生成 三硫化二磷和溴化氫。
P原子以sp3雜化軌道成鍵,分子為三角錐形,是極性分子。
三溴化磷與水反應(yīng),生成溴化氫和亞磷酸,反應(yīng)激烈時(shí)會(huì)發(fā)生爆炸:
PBr3 + 3 H2O → H3PO3 + 3 HBr
三溴化磷和三氯化磷、三氟化磷類似,都可作為 路易斯酸 或 路易斯堿。一方面,它可與三溴化硼生成1:1加合物Br3B-PBr3;另一方面,它也可作為親電試劑與胺反應(yīng)。
PBr3最常用作轉(zhuǎn)化醇為溴代烴,分子中的三個(gè)溴原子都可溴化:PBr3 + 3 ROH → 3 RBr + HP(O)(OH)2
機(jī)理涉及SN2親核取代反應(yīng)。由于機(jī)理的緣故,該反應(yīng)只對(duì)一級(jí)和二級(jí)醇起作用,而且反應(yīng)后α碳發(fā)生構(gòu)型翻轉(zhuǎn)。
類似地,三溴化磷也可與羧酸反應(yīng)生成酰溴 :
PBr3 + 3 RCOOH → 3 RCOBr + HP(O)(OH)2
三溴化磷也可用作羧酸α氫溴化反應(yīng)中的催化劑,制取Hell-Volhard-Zelinsky鹵化反應(yīng)反應(yīng)物酰溴的前體以及合成藥物等。
三溴化磷是強(qiáng)還原劑,與氧氣的反應(yīng)比三氯化磷更加激烈,最終爆炸性生成P2O5和Br2。
毒理學(xué)資料及環(huán)境行為:
危險(xiǎn)特性:遇水發(fā)熱、冒煙甚至燃燒爆炸。有腐蝕性。
與水反應(yīng)式:PBr3 + 3 H2O → H3PO3 + 3 HBr
燃燒(分解)產(chǎn)物:溴化氫、氧化磷、磷烷。
鑒別
(1)取本品水溶液,加硝酸溶液和硝酸銀溶液少許,即發(fā)生淡黃色沉淀。
(2)取本品水溶液,加硝酸溶液和鉬酸銨溶液,加熱即生成黃色沉淀,分離,沉淀加氨水溶解。

安全信息

健康危害
侵入途徑:吸入、食入、經(jīng)皮吸收。
健康危害:對(duì)眼睛、皮膚、粘膜和呼吸道有強(qiáng)烈的刺激作用。吸入可能由于喉、支氣管的痙攣、水腫、炎癥,化學(xué)性肺炎、肺水腫而致死。中毒表現(xiàn)有燒灼感、咳嗽、喘息、喉炎、氣短、頭痛、惡心和嘔吐。
泄漏應(yīng)急處理
疏散泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū),禁止無關(guān)人員進(jìn)入污染區(qū),建議應(yīng)急處理人員戴自給式呼吸器,穿化學(xué)防護(hù)服。不要直接接觸泄漏物,勿使泄漏物與可燃物質(zhì)(木材、紙、油等)接觸,在確保安全情況下堵漏。噴水霧減慢揮發(fā)(或擴(kuò)散),但不要對(duì)泄漏物或泄漏點(diǎn)直接噴水。將地面灑上蘇打灰,然后用大量水沖洗,經(jīng)稀釋的洗水放入廢水系統(tǒng)或逐次以小量加入大量水中,靜置,稀釋液放入廢水系統(tǒng)。如果大量泄漏,在技術(shù)人員指導(dǎo)下清除。
防護(hù)措施
呼吸系統(tǒng)防護(hù):可能接觸其蒸氣時(shí),必須佩帶防毒面具或供氣式頭盔。緊急事態(tài)搶救或逃生時(shí),建議佩帶自給式呼吸器。
眼睛防護(hù):戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。
防護(hù)服:穿工作服(防腐材料制作)。
手防護(hù):戴橡皮手套。
其它:工作后,淋浴更衣。單獨(dú)存放被毒物污染的衣服,洗后再用。保持良好的衛(wèi)生習(xí)慣。
急救措施
皮膚接觸:盡快用軟紙或棉花等擦去毒物,繼之用3%碳酸氫鈉液浸泡。然后用水徹底沖洗。就醫(yī)。
眼睛接觸:立即提起眼瞼,用流動(dòng)清水沖洗10分鐘或用2%碳酸氫鈉溶液沖洗。
吸入:迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。注意保暖,保持呼吸道通暢。必要時(shí)進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。
食入:患者清醒時(shí)立即漱口,給飲牛奶或蛋清。立即就醫(yī)。
滅火方法:干粉、砂土、二氧化碳。禁止用水。

合成方法

1、將赤磷和液體溴作為原料,用三溴化磷作溶劑,進(jìn)行反應(yīng),制得三溴化磷。

2、反應(yīng)裝置是一只1000mL的雙頸磨口圓底燒瓶,分別安裝滴液漏斗和蒸餾柱頭。蒸餾頭上接有帶P2O5干燥管的回流冷凝器。蒸餾頭支管先用接收瓶套住。將125g干燥的紅磷(在105℃下干燥了3h并放在硫酸干燥器中備用)放入燒瓶中,加入500g三溴化磷蓋住(也可用295g三氯化磷代替),構(gòu)成易流動(dòng)的懸浮體。用空氣浴加熱至反應(yīng)物沸騰。從漏斗中將溴緩慢地加入,反應(yīng)約5min后,停止加熱,迅速地加入溴(每分鐘約20mL)。加入速度要能使反應(yīng)混合物沸騰。全部的溴(共773.5g,相當(dāng)于100g磷的量,必須保證有25%~35%的磷過量)加完后,再加熱繼續(xù)沸騰10min。改成蒸餾裝置,與空氣相通口處接上裝有P2O5的干燥管,以免接觸水氣。

3、由溴與紅磷反應(yīng)而制備得到。

 

上下游產(chǎn)品信息

表征圖譜

相關(guān)文獻(xiàn)

用途

1.轉(zhuǎn)化醇為溴化物  三溴化磷普遍用作將醇轉(zhuǎn)化成溴化物。轉(zhuǎn)化反應(yīng)的條件是可變的,試劑中的每個(gè)溴原子都可參與轉(zhuǎn)化。手性醇可以轉(zhuǎn)化成手性溴化物,反應(yīng)通常在溫和的條件下進(jìn)行 (式1,式2)。

在0 oC,烯丙基醇與三溴化磷反應(yīng)會(huì)立體選擇性和區(qū)域選擇性使羥基被溴取代 (式3~式5)。

合成烯烴  首先共軛環(huán)丁烯1與三溴化磷反應(yīng),它的兩個(gè)羥基被溴取代,在堿的作用下脫去溴原子,然后環(huán)加成得到環(huán)狀共軛烯烴2(式6)。

合成磷酰胺的反應(yīng)  三溴化磷還可用于合成磷酰胺 (式7)。

雜環(huán)化合物的溴代化  三溴化磷可以把含有羰基雜環(huán)化合物溴代化 (式8)。

2.用作測(cè)定糖和氧的試劑,用作催化劑,用于有機(jī)合成。